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飲用水化學處理劑衛生安全性評價

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飲用水化學處理劑衛生安全性評價

Hygienic Safety Evaluation for Chemicals
Used in Drinking Water Treatment

1主題內容和適用范圍

本標準規定了飲用水化學處理劑的衛生要求。
本標準適用于混凝、助凝、消毒、氧化、pH調節、軟化、滅藻、除氟、氟化等用途的飲用水化學處理劑。

2引用標準

《生活飲用水衛生標準》GB 5749
《生活飲用水標準檢驗法》GB 5750
《飲用天然礦泉水檢驗方法》GB 8538.1~8538. 63
《化妝品安全性評價程序和方法》GB 79l9
3衛生要求
3.1飲用水化學處理劑處理后的飲用水質,一般感官指標和衛生指標應符合下表規定和要求。
指標規定和要求

臭和味
渾濁度
肉眼可見物
pH
溶解性總固體mg/L
鐵 mg/L
錳 mg/L
銅 mg/L
鋅 mg/L
耗氧量 mg/L
氨氮 mg/L
<15度
不得有異臭、異臭、異味
<3度
不得含有
6.5~8.5
≤1000
≤0.3
≤0.1
≤1.0
≤1.0
增加不超過1.0
增加不超過0.1
3.2有毒物質指標的要求
3.2.1飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質是《生活飲用水衛生標準》中規定的物質時,該物質的容許限值不得大于相應規定限值的10%。本標準規定的有毒物質分為四類。
3.2.1.1金屬:砷、硒、汞、鎘、鉻、鉛、銀。
3.2.1.2無機物:取決于產品的原料、配方和生產工藝。
3.2.1.3有機物:取決于產品的原料、配方和生產工藝。
3.2.1.4放射性物質:直接采用礦物為原料的產品應測定總α放射性和總β放射性。
3.2.2飲用水化學處理劑帶人飲用水中的有毒物質在《生活飲用水衛生標準》中未做規定時,可參考地面水衛生標準及國外相關標準判定,其容許限值不得大于相應限值10%。
3.2.3如果飲用水化學處理劑帶入飲用水中的有毒物質無依據可確定容許限值時,必須按附錄B確定該物質在飲用水中最高容許濃度,其容許限值不得大于該容許濃度的10%。

4監測檢驗方法

飲用水化學處理劑的樣品采集和預處理見附錄A。
本標準規定的耗氧量和氨氮監測檢驗方法見GB 8538.1~8538.63。
本標準規定的其它監測檢驗方法見GB 5750o

附錄A

飲用水化學處理劑的樣品采集和預處理
(補充件)
A.1樣品的采集和保存
正確的采集方法、合理的保存和及時送檢是保證飲用水化學處理劑的分析質量的必要前提。根據飲用水化學處理劑的物理形態不同,特制定本方法。
A.1.1樣品采集:根據下述要求,在生產部門、銷售部門或使用單位采得具有代表性的產品樣品。樣品不得從破損或泄漏的包裝中采集。
A.1.1.1溶液樣品的采集
A.1.1.1.1批量樣品的采集:在批量產品的儲存容器中,于不同深度、不同部分,分別采集每份約100ml的五份獨立樣品,將五份樣品充分混合成約500ml的混合樣品。
A.1.1.1.2包裝樣品的采集:在沒有批量貯存的情況下,可從一批包裝中采集一個混合樣品,采集數量約為該包裝的5%,最少為5個,最多為15個。如果包裝少于5個,則采樣方法與批量產品的儲存器中的采集方法相同(見A.1.1.1.1)。
A.1.1.1.3分析和保存用樣品的儲存:將A.1.1.1.1和A.1.1.1.2所述方法采集的混合樣品,分別分裝在2個約250ml隔絕空氣、防潮的玻璃容器或適宜的容器中。每個樣品的容器上應標明產品名稱、生產廠家、產地、批號、樣品包裝類型、采集日期以及采集負責人。
其中一份樣品用于分析,另一份樣品以備重新評價(如果需要)。保存期為一年。
A.1.1.2固體樣品的采集
A.1.1.2.1批量樣品的采集:在批量產品的儲存器中,于不同深度、不同部分,分別采取每份約100g的五份樣品,將這五份樣品充分混合成約500g的混合樣品。
A.1.1.2.2包裝樣品的采集:可從一批包裝中采得一個混合樣品,采集的數量為該包裝中的5%,最少為5個,最多為15個。如果包裝少于5個,則采集方法與批量儲存器中的采集方法相同(見A.1.1.2.1)。
A.1.1.2.3分析和保存用樣品的儲存:將A.1.1.2.1和A.1.1.2.2所述方法采集的的混合樣品,分別分裝在2個隔絕空氣、防潮的玻璃容器或適宜的容器中,每份約250g左右。每個樣品的容器上應標明產品名稱、生產廠家、產地、批號、樣品包裝類型、采集日期以采集負責人。
其中一份樣品用于分析,另一份樣品以備重新評價(如果需要)。保存期為一年。
A.1.1.3氣體樣品的采集和儲存
用適當的氣體采樣管采得一個有代表性的樣品。樣品的采集應遵照生產廠家的詳細說明和安全措施。
每個樣品容器上應標明產品名稱、生產廠家、產地、批號、采集日期以及采集負責人。
A.2樣品的預處理
樣品的預處理根據其理化性質和測定項目而異,但必須采取相應的質量保證程序和安全防護措施。
A.2.1供一般感官指標和衛生指標測定樣品的預處理:根據《飲用水化學處理劑最大投加參考表》稱取某種產品X mg,用約800ml的純水溶解后定容于1000ml容量瓶中,供測定。
A.2.2供有毒物質指標測定樣品的預處理
A.2.2.1試劑空白和實驗用水:按照測定樣品同樣方法測得試劑空白。所有實驗用水均為純水。
A.2.2.2樣品的預處理方法
A.2.2.2.1本法適用于以下產品一硫酸銅、次氯酸鈉、次氯酸鈣等。
稱取10倍干最大投加量的樣品(參照附表《飲用水化學處理劑最大投加量參考表》)于1000ml燒杯中,以400ml純水溶解,在通風櫥中以濃硝酸酸化至pH<2,將溶液移至1000ml的容量瓶中,用純水定容。按下式計算稱樣量。
m=10r V
式中:m――稱樣量,mg;
r ――產品使用的最大投加量,mg/L;
10――倍數因子;
V――樣品定容的體積,L
將定容的溶液分為兩份――一份約250ml于棕色玻璃瓶中,用于測定汞(如果需要),另一份約750ml于聚乙烯瓶中,供其它項目測定。
A.2.2.2.2本法適用于以下產品一一氟化鈉、高錳酸鉀、氫氧化鉀、碳酸鈉、氟硅酸鈉、氫氧化鈉等。
參考A.2.2.2.1用濃鹽酸(代替濃硝酸)酸化至PH<2。
A.2.2.2.3本法適用于以下產品一一氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鎂等。
首先將樣品粉碎并通過150um篩,然后稱取2倍于最大投加量的樣品(參照附表)于200ml燒杯中,加入70ml的80℃的純水,并充分攪拌,放置冷卻至室溫,過濾于200ml燒杯中,以1+4的硝酸(HNO3調節pH為1.8~2.0,靜置5分鐘,全部轉移至1000ml容量瓶中,用稀硝酸(1+20)定容。按下式計算稱樣量。
m=2r V
式中:m――稱樣量,mg;
r ――產品使用的最大投加量,mg/L;
2――倍數因子;
V――樣品定容的體積,L
將定容的溶液分為兩份――一份約250ml于棕色玻璃瓶中,用于測定汞(如果需要),另一份約750ml于聚乙烯瓶中,供其它項目測定。
放射性核素取固體樣品直接測定。
A.2.2.2.4本法適用于以下產品一一硫酸、鹽酸等。
于1000ml容量瓶中加入500ml純水,緩慢加入10ml樣品,并不斷振蕩,用純水定容。
將定容的溶液分為兩份――一份約250ml于棕色玻璃瓶中,用于測定汞(如果需要),另一份約750ml于聚乙烯瓶中,供其它項目測定。
A.2.2.2.5本法適用于碳酸鈣。
稱取碳酸鈣(CaCO3)200g于1000ml具塞錐形瓶中,加入約500ml純水,加塞充分搖蕩后,置于23±5℃恒溫箱中24小時,過濾,收集濾液。
將收集的濾液分為兩份――一份約250ml于棕色玻璃瓶中,用于測定汞,另一份約750ml于聚乙烯瓶中,供其它項目測定。
A.2.2.2.6本法適用于以下產品――硫酸鐵、聚合氯化鋁等。
稱取10倍于最大投加量的樣品(參照附表),用約800ml純水溶解后,于1000ml容量瓶中定容。
將定容的溶液分為兩份――一份約250ml于棕色玻璃瓶中,用于測定汞(如果需要),另一份約750ml于聚乙烯瓶中,供其它項目測定。
A.2.2.2,7本法適用于以下產品一一氯氣等。
于250ml容量瓶中加入240ml純水后,將容量瓶、塞子和所裝的水一起稱重。在通風良好的通風櫥中,向未蓋塞子的容量瓶的水中通入氣體至所需重量。其所需重量按下式計算。
m==10r V
式中:m――通入氣體重量,mg;
r ――產品使用的最大投加量,mg/L;
10――倍數因子;
V――樣品定容的體積,L
然后用純水定容,蓋上塞子,并緩慢地倒置容量瓶三次,供測定。
A.2.3計算
A.2.3.1飲用水化學處理劑中有毒物質的含量:按式(l)計算樣品中有毒物質的含量
=m1×V2/V1/m………………………(1)
式中:r 1――樣品中有毒物質的含量,μg/g;
m1一一從標準曲線上查得樣品溶液中的含量,μg;
V1一一測定用樣品溶液的體積,m1;
V2一一樣品預處理溶液的總體積,m1;
M――稱取樣品量,g。
A.2.3.2飲用水化學處理劑中有毒物質被帶入飲用水中的含量:按式(2)將樣品中有毒物質含量換算為飲用水中的濃度
=r 1×r 2/1000………………………(2)
式中:r 一一有毒物質被帶入飲用水中的濃度,μg/L;
1一一樣品中有毒物質的含量,μg/L;
2一一飲用水化學處理劑的最大投加量,mg/L。
附表飲用水化學處理劑最大投加量參考表
編號化學名稱別名用途相對分子量最大投加量mg/Le可能含有的物質
1聚合氯化鋁聚合堿式氯化鋁混凝劑240.2
氯化氫氧化鋁
25.0標準中規定的金屬a
2硫酸鐵三硫酸鐵、過硫酸鐵混凝劑399.8828.0標準中規定的金屬a
3氟化鈉氟化物殺蟲劑氟化42.01.2b標準中規定的金屬a
4氟硅化鈉氟硅酸鈉氟化132.01.2b標準中規定的金屬a
5硫酸銅硫酸高銅滅藻劑159.611.0c標準中規定的金屬a
6次氯酸鈉 消毒、氧化74.530d標準中規定的金屬a
7次氯酸鈣 消毒、氧化143.130d標準中規定的金屬a
8高錳酸鉀高錳酸鹽消毒、氧化158.015標準中規定的金屬a
9氯氣消毒、氧化71.030
10氫氧化鉀苛性鉀pH調節56.1100汞、鐵
11氫氧化鈉苛性鈉pH調節40.1100
12碳酸鈉堿面pH調節105.0100鉻、鉛
13氧化鈣石灰、生石灰pH調節56.0500標準中規定的金屬a、氟化物
14氫氧化鈣熟石灰、水化石灰pH調節74.10650標準中規定的金屬a、氟化物
15碳酸鈣石灰石pH調節100.09*標準中規定的金屬a
16氧化鎂 pH調節40.32500砷、鉛
17硫酸礬油pH調節90.050砷、鉛、硒
18鹽酸粗鹽酸pH調節36.540
注:a、標準中規定的金屬即《飲用水化學處理劑衛生安全性評價》中規定的金屬:砷、鎘、鉻、鉛、汞、銀、硒。
b、以r (F)/mg.L-1表示。
c、以r (Cu)/mg.L-1表示。
d、相當于樣品r (cl2)=30mg/L。
e、最大投加量還應根據各地水質情況及飲用水化學處理劑純度而定。
* 直接使用礦物原料的產品應考慮可能的放射性核素污染。

附錄B

飲用水化學處理劑毒理學
安全性評價程序和方法
(補充件)
B.1范圍
本標準適用于飲用水化學處理劑的毒理學安全性評價。飲用水化學處理劑帶入飲用水中有毒物質凡在《生活飲用水衛生標準》和有關衛生標準中未作規定,需通過本程序和方法確定該物質在飲用水中的最高容許濃度。
B.2總要求
B.2.1申請者應提供有關產品的下述資料
B.2.1.1產品的用途,應用條件,實際使用的劑量范圍和最大投加量;
B.2.1.2產品的原料配方、生產工藝;
B.2.1.3產品及其組分的化學結構式和理化特性;
B.2.1.4產品可能帶入飲水中的物質及估計濃度。
B.2.2用于毒理學評價的物質可包括最終產品,產品成分,雜質或其他的衍生物。
B.3毒理學評價程序
根據附錄A中計算出的有毒物質在飲用水中濃度確定毒理學評價的水平。毒理學評價共分四級水平,各級程序如下:
B.3.1水平I:有毒物質在飲用水中的濃度小于10μg/L
B.3.1.1毒理學試驗:包括以下遺傳毒性試驗各一項:基因突變試驗(Ames試驗)和哺乳動物細胞染色體畸變試驗(體外哺乳動物細胞染色體畸變試驗,小鼠骨髓細胞染色體畸變試驗和小鼠骨髓細胞微核試驗)。
B.3.1.2結果評定
B.3.1.2.1如果上述兩項試驗均為陰性,則該產品可投入使用。
B.3.1.2.2如果上述兩項試驗均為陽性,則該產品不能投入使用,或者進行慢性(致癌)試驗,以便進一步評價。
B.3.1.2.3如果上述兩項試驗中有一項為陽性,則需選用另外兩項遺傳毒理學試驗做為補充研究。如果兩項均為陰性,則該產品可投入使用,如有一項為陽性,則不能投入使用,或者進行致癌試驗,以便進一步評價。
B.3.2水平Ⅱ:有毒物質在飲用水中的濃度等于或大于10ug/L~小于50ug/L之間。
B.3.2.1毒理學試驗包括水平I全部試驗和大鼠90天經口毒性試驗。
B.3.2.2結果評定
B.3.2.2.1對水平Ⅱ中遺傳毒理學試驗的評價同水平I。
B.3.2.2.2通過大鼠90天經口毒性試驗,確定有毒物質在飲用水中的最高容許濃度(根據閾下劑量,安全系數可選用1000)。
B.3.3水平Ⅲ:有毒物質在飲用水中的濃度等于或大于50ug/L~小于1000ug/L
B.3.3.l毒理學試驗:包括水平Ⅱ全部試驗和大鼠致畸試驗。
B.3.3.2結果評定
B.3.3.2.1對水平Ⅲ中遺傳毒理學試驗的評價同水平I。
B.3.3.2.2通過大鼠90天經口毒性試驗和大鼠致畸試驗,確定有毒物質在飲用水中的最高容許濃度(大鼠90天經口鼠性試驗:根據閾下劑量,安全系數可選用1000;致畸試驗:根據閾下劑量,安全系數可選用范圍100~1000)。
B.3.4水平Ⅳ:有毒物質在飲用水中的濃度等于或大于1000ug/L
B.3.4.1毒理學試驗:包括水平Ⅲ全部試驗和慢性毒性試驗。
B.3.4.2結果評定
B.3.4.2.1對水平Ⅳ中遺傳毒理學試驗的評價同水平I。
B.3.4.2.2通過大鼠90天經口毒性試驗、大鼠致畸試驗和慢性毒性試驗,確定有毒物質在飲用水中的最高容許濃度(慢性毒性試驗:根據閾下劑量,安全系數可選用100)。
B.4毒理學試驗方法:按照GB 7919進行。

附加說明

本標準由衛生部衛生監督司提出。
本標準由中國預防醫學科學院環境衛生監測所、遼寧省衛生防疫站負責起草。
本標準主要起草人徐鳳丹、李長善、陶毅、劉桂蘭、馮朝華。
本標準由衛生部委托技術歸口單位中國預防醫學科學院環境衛生監測所負責解釋。
 
中國預防醫學科學院環境衛生監測所信息室
 


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